本发明公开一种不饱和酸聚氧烯烃酯类化合物的制备方法。该方法包括在MgAl氧化物介孔材料的存在下，将式(II)化合物和式(III)化合物下反应得到式(I)化合物：其中，R1、R2相同或不同，彼此独立地选自H、无取代或任选被一个或多个Ra取代的C1‑40烷基；R3选自H、无取代或任选被一个或多个Rb取代的C1‑40烷基；R4选自无取代或任选被一个或多个Rc取代的C1‑40烷基；A、B相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被一个或多个Rd取代的C1‑40烷基亚基，n大于0。本发明方法所合成的产品品质高，双键保留率达到90％以上，副产物PEG含量低于0.3wt％，MPEG含量低于2.0wt％。