本发明属于锂离子电池材料领域，公开了一种锂二次电池用电解液添加剂和锂二次电池。所述电解液添加剂为苯磺酸(磷酸)酐类化合物、苯磺酸(全硅酸)酐类化合物、苯磺酸(硼酸)酐类化合物及其衍生物。本发明使用苯磺酸(磷酸)酐类化合物、苯磺酸(全硅酸)酐类化合物、苯磺酸(硼酸)酐类化合物及其衍生物作为锂二次电解液的添加剂，该添加剂能够在活性材料表面形成一层薄且均匀的有机锂化合物，它不仅能有效地降低锂离子电池的内阻，而且还可以解决电解液在高温/高电压条件下的存储性能和安全性能，显著提高了锂离子电池的容量保持率和循环性能。