本发明公开了一种六方氮化硼(h‑BN)/聚乙烯醇(PVA)/木质素纳米颗粒(LNP)/纳米纤维素(CNF)导热复合膜材料及其制备方法，属于新能源与新材料技术领域。本发明通过真空抽滤h‑BN悬浮液得到h‑BN薄片，再将PVA/LNP/CNF混合悬浮液浇铸于h‑BN薄片上，干燥成型后得到h‑BN/PVA/LNP/CNF导热复合膜材料。绿色环保的CNF增强了BN/PVA导热复合膜的机械强度，提高了复合膜的导热系数；h‑BN具有优良的导热绝缘性能，与传统复合膜相比，这种导热复合膜具有更优异的机械强度性能及导热能力，可广泛应用于电子设备及其元器件内部导热和包装材料。