本发明公开了一种采用新型引发剂的氯代碳酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：1)以碳酸乙烯酯和氯气为反应原料，控制釜温在80～90℃，采用过氧化苯甲酰和邻苯二甲酸二环已酯的混合物作为新型引发剂，并在新型引发剂的作用下反应生成氯代碳酸乙烯酯；2)氯化反应产生的氯化氢和氯气尾气分别用清水和碱液吸收生成副产品含量大于30％浓盐酸和含量大于10％的次氯酸钠；3)将氯代碳酸乙烯酯混合液用转料泵转移至脱酸釜中进行脱酸处理，控制脱酸釜温度为90～105℃，边搅拌边抽真空，脱酸5个小时，即可得到水分和酸度较低的氯代碳酸乙烯酯。本发明提供的制备方法能够减少水分带入，缩短反应时间，提高回收效率，适合企业大规模生产。