本发明公开了一种叔丁醇甲醇醚化树脂催化剂及其制备方法，以苯乙烯‑二乙烯苯交联共聚的聚合白球为母体，将聚合白球置于分散相中，然后加入均一相对聚合白球母体进行包裹得到共聚物白球，共聚物白球经过功能基团稳定化后得到成品白球，白球为叔丁醇甲醇醚化树脂催化剂。本发明方法制备的叔丁醇甲醇醚化树脂催化剂具有高活性、高耐温性、高稳定性等优点；该催化剂上的大孔为特殊孔结构，该孔表现出特殊的极性，对叔丁醇与甲醇的吸附性能高，使两股物料更加容易接近活性中心，容易发生反应，反应活性增强；该催化剂特殊的甲醇吸附能力使甲醇饱和蒸气压降低，提高了甲醇的利用率，降低了生产成本。