本发明涉及一种用于液流电池的复合隔膜，它是在锌溴液流电池微孔隔膜的一侧单面涂覆上离子交换层而得，所述离子交换层由加入表面活性剂的离子交换溶液涂覆形成，所述离子交换溶液为全氟磺酸离子交换溶液、磺化聚砜离子交换溶液或磺化聚醚砜离子交换溶液，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂；还公开了复合隔膜的制备方法。本发明复合隔膜不仅在电解液中拥有较好的电导率，还可以有效地阻挡电解液中的游离活性物质，防止电池自放电的发生，可提高液流电池的综合性能，保证电池持续稳定的运转。