本发明涉及一种用于电解水析氢的Co‑Ni‑P/fs‑Si材料的制备方法，属于新能源材料制备技术领域。本发明包括四个步骤：(1)采用飞秒激光加工技术对硅进行刻蚀，得到一定形貌fs‑Si作为基底；(2)以fs‑Si作为基底，采用水热法制得钴镍前驱体/fs‑Si材料；(3)对所合成的钴镍前驱体/fs‑Si材料进行磷化处理得到Co‑Ni‑P/fs‑Si材料；(4)所制备的Co‑Ni‑P/fs‑Si材料作为自支撑电极，具有优异的电解水析氢性能；在0.5molL‑1H2SO4溶液中，到达10mAcm‑2所需要的电压为69mV。本发明的方法操作简单易行，可大量生产，具有广阔的应用前景。