本发明公开一种核壳结构电池级无水磷酸铁的制备方法。将钛酸丁酯加热成蒸汽后，通过高温反应器催化分解，得到的粉末经过旋风收尘后收集，得到二氧化钛/C复合材料，将复合材料加入纯水和表面活性剂，搅拌浆化，分散均匀，然后加入硫酸铁溶液，再加入磷酸溶液，然后加入尿素，在温度为95‑100℃搅拌反应至溶液的pH为2‑2.5,停止反应，经过过滤、洗涤和烘干，得到核壳结构电池级无水磷酸铁。本发明通过制备二氧化钛/C复合材料，然后以此为晶核，通过均相沉淀，形成以二氧化钛/C复合材料为核，以磷酸铁为壳的核壳结构，可以提高导电性，从而避免因为掺杂钛造成的粉末内阻升高。