本发明属于锂金属电池技术领域，具体涉及一种锂金属电池的固态电解质及其制备方法、应用和锂金属电池。该固态电解质包括：亲锂剂；成疏水膜的成膜剂；以及溶剂。其制备方法包括步骤：1)制备亲锂剂、成疏水膜的成膜剂和溶剂的复合液；2)将步骤1)制备得到的复合液除水；3)将步骤2)除水后的复合液成膜，即得锂金属电池的固态电解质。本发明所提供的技术方案可以降低锂金属电池的锂的消耗速率、防止漏液、避免在高温或者是短路情况下发生着火甚至是爆炸的问题。