一种静电纺丝结合碳热还原氮化合成Sialon陶瓷纤维的方法，以正硅酸乙酯为硅源，九水硝酸铝或氯化铝为铝源，蔗糖为碳源，聚乙烯吡咯烷酮作为高分子聚合物制备纺丝原液；将所述纺丝原液进行静电纺丝制备陶瓷纤维前驱体；将所述陶瓷纤维前驱体进行碳热还原氮化制备所述Sialon陶瓷纤维。本发明通过静电纺丝结合碳热还原氮化法合成Sialon陶瓷纤维。该方法制备的纤维不仅连续，长径比高，表面光滑；而且该材料制备成本低，成分可调，条件易控，适合工业化推广。利用本发明制备的Sialon陶瓷纤维可用来复合增韧陶瓷材料，降低热导，在航空航天等高温结构材料领域有很大的应用潜力。