本发明属于聚乙烯醇薄膜技术领域，公开了一种吹塑成型的水溶性聚乙烯醇薄膜及其制备方法和应用。本发明薄膜中包含如下重量份数的组分：聚乙烯醇树脂100份，复配增塑剂30～50份，热塑性淀粉5～20份，水溶性无机盐1～20份，水1～10份，水溶性助剂1～10份，表面活性剂0.05～2份，抗氧剂0～0.5份，热稳定剂0～0.5份；所述的复配增塑剂为包括甘油、二缩三乙二醇、N‑甲基吡咯烷酮和含有氨基官能团的多羟基化合物的复配物。本发明薄膜可通过熔融挤出吹塑成型得到，制备工艺简单，生产效率高，且具有较好的气体阻隔性、力学性能，在常温下可完全在水中快速溶解，可应用于农药、洗涤剂、水处理剂等水溶性产品包装上。