本发明涉及一种新型刚性结构聚三唑树脂及其制备方法，即利用芳香型胺类化合物经重氮化反应和叠氮化反应制得到芳香型叠氮化合物，再与四炔丙基化合物通过1，3-偶极环加成反应来制备新型刚性结构的聚三唑树脂。发明的一系列新型刚性结构聚三唑树脂具有较少的脂肪烃结构、有更优良的耐高温性能和力学性能，有望作为航空航天结构材料等的树脂基体而获得广泛应用。