本发明提供了一种自催化的气凝胶隔热复合材料，所述的气凝胶隔热复合材料由纤维材料和气凝胶构成，所述气凝胶采用硅基水溶胶和硅醇盐来制得。本发明还提供了一种工艺简单、易操作的制备气凝胶隔热复合材料的方法，所述方法包括制备复合溶胶、浸胶和胶凝、老化和超临界干燥处理等步骤。本发明的气凝胶隔热复合材料具有耐高温、结构和性能可控和工艺简便等优点，可用于民用保温隔热领域，并且可以满足航空、航天或军事等方面的特殊要求。