本发明公开了纳米银溶胶和聚苯胺／银纳米复合材料的制备方法，属于纳米金属制备和聚合物无机物纳米复合材料领域。其中使用直链烷基苯磺酸作为保护剂，利用氢氧化钠与硝酸银生成的氧化银胶体作为前驱体，苯胺还原氧化银胶体制备出纳米银溶胶；聚苯胺／银纳米复合材料制备方法中，直接使用上述制备的纳米银水溶胶，相对于其他原位氧化法简化了去除保护剂以及还原剂的繁琐步骤，节省了材料和能源；纳米银粒子与生成聚苯胺基体复合效果较好；整个制备过程均在常温常压下进行，所使用溶剂为去离子水，制备过程简单所需设备少，综合成本较低。