提供制备ＨＩＶ蛋白酶抑制剂阿扎那韦硫酸氢盐的方法，其中使阿扎那韦游离碱溶液与浓硫酸反应，所加入量的浓硫酸可与少于约１５％重量的游离碱反应，将阿扎那韦硫酸氢盐Ａ形晶种加入反应混合物中，当硫酸氢盐晶体形成时，根据三次方程分多阶段以增加的速率加入另外的浓硫酸，有效形成阿扎那韦硫酸氢盐的Ａ形晶体。还提供制备阿扎那韦硫酸氢盐Ｃ模式物质的方法。还提供阿扎那韦硫酸氢盐的新形即Ｅ３形，该形是硫酸氢盐从乙醇结晶的高度结晶三乙醇溶剂合物。