本发明提供了一种用同轴静电纺丝制备锂电池隔膜的方法，属于锂电池隔膜技术领域。该锂电池隔膜是一种同轴静电纺丝技术制备的核/壳结构的复合纤维膜，复合纤维膜的核壳两层呈同心轴状，核层由高熔点的聚芳醚砜酮纳米纤维构成，壳层由低熔点的聚偏氟乙烯纳米纤维构成，特别是该同轴复合膜在一定温度和压力下进行热压处理，壳层纤维产生微熔融或熔化而使纤维之间的粘结力增强，复合膜各个方向的拉伸强度均得到很大提高。该锂电池隔膜孔隙率达到75％以上，电解液吸液率高达550％以上，可耐180℃高温，因而该方法制备的隔膜兼具良好的电化学性能和热、力学性能，在航空、航天和电动汽车等领域具有很高的应用价值。