本发明涉及一种光电催化水分解用的WO3‑LDH（Layered double hydroxide，层状双氢氧化物）复合薄膜的制备方法，包含以下步骤：将钨酸铵和浓盐酸溶于水中，搅拌后转移到高压反应釜内衬中，插入将预处理好的导电玻璃FTO，然后进行溶剂热反应，自然冷却至室温，将导电玻璃洗涤、干燥后，在空气气氛下，450‑550℃热处理至少1 h，得到WO3薄膜；再以WO3薄膜为工作电极，硝酸镍和硝酸铁的水溶液为电解液，在WO3薄膜表面恒电流沉积NiFe‑LDH，最终获得WO3‑LDH复合薄膜；本发明制得的产品比光电转化效率高，光氧化水起始电位低，在光催化降解、光电催化水分解、人工光合作用、光辅助储能电池等领域具有广阔的应用前景。