本发明公开一种氮掺杂石墨烯/氮掺杂碳纳米管/钴酸锌复合材料的制备方法，具体步骤为：(a)向氧化石墨烯中加入高锰酸钾、盐酸和过氧化氢，搅拌反应制备多孔石墨烯；（b）将多孔石墨烯透析8‑12天后超声分散，再加入碳纳米管，超声混合后，抽滤成膜；（c）膜干燥后，加入氨水反应24h；（d）加入硝酸锌、硝酸钴、尿素、氟化铵、无水乙醇和蒸馏水反应4h；（e）将混合物转移至管式炉，氮气氛围下烧结2h，即获得所述复合材料；该复合材料有较好的柔韧性，在弯曲成各种角度后电化学性能变化小，其比电容值最高可高达1802F/g，相比较单纯的石墨烯，碳纳米管，以及大部分石墨烯和碳纳米管的复合材料都有显著的提高。