本发明公开了一种苯酚-联苯型酚醛树脂空心微球及其制备方法，该制备方法是将苯酚-联苯型酚醛树脂、偶氮二甲酰胺、丙酮、六亚甲基四胺和氟碳表面活性剂混合后，滴加到甲基硅油中搅拌反应，冷却，洗涤，干燥，固化，即得；该方法简单易行、成本低廉，制得的空心微球尺寸稳定可控，空心率高，并且保持了苯酚-联苯型酚醛树脂本身具有的耐高温、高残碳、热氧稳定性优良等优点，可以广泛应用于舰船、航空、航天等诸多领域，适合大规模的推广应用。